СУПЕРПОЗИЦИОННО-АДДИТИВНЫЙ ПОДХОД В ОПИСАНИИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ДИМЕРИЗАЦИИ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКАНОВ НА МЕЖФАЗНОЙ ПОВЕРХНОСТИ ВОДА/ВОЗДУХ

Abstract

В данной работе изучена возможность применения суперпозиционно-аддитивного подхода в расчетах термодинамических параметров (энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) образования и димеризации алканов, жирных спиртов, тиоспиртов, аминов, жирных и цис-моноеновых карбоновых кислот на поверхности раздела вода/воздух. Теоретической основой суперпозиционно-аддитивного подхода является постулат о существовании атомов в молекулах. Основная идея этого подхода базируется на трансферабельности и аддитивности атомных свойств в молекуле и заключается в том, что при мысленном наложении (суперпозиции) двух молекулярных графов свойства атомов остаются неизменными. В случае, когда одна и та же суперпозиция графов может быть достигнута разными способами, появляется возможность, зная структуру и свойства трех молекул (ионов, радикалов, кластеров) рассчитать соответствующие свойства четвертой молекулы (иона, радикала, кластера) без построения аддитивных схем. Показано, что возможно использование различных суперпозиционно-аддитивных схем, но наиболее корректные результаты дают те схемы, которые характеризуются максимальным перекрыванием молекулярных графов. Метод был апробирован для широкого круга замещенных алканов.