1. Електронний архів ДонНТУ м.Покровськ
  2. Наукові видання ДонНТУ
  3. Наукові періодичні видання
  4. Серія: Хімія та хімічні технології
  5. Випуск 2(21)
Будь ласка, використовуйте цей ідентифікатор, щоб цитувати або посилатися на цей матеріал: https://ea.donntu.edu.ua/jspui/handle/123456789/18470
Повний запис метаданих
Поле DCЗначенняМова
dc.contributor.authorСавсуненко, Александр Олегович-
dc.contributor.authorКарпичев, Евгений Адольфович-
dc.contributor.authorКапитанов, Илья Владимирович-
dc.date.accessioned2013-04-13T13:33:46Z-
dc.date.available2013-04-13T13:33:46Z-
dc.date.issued2013-
dc.identifier.issn2074-6652-
dc.identifier.otherУДК 541.124:541.183:547.288.4-
dc.identifier.urihttp://ea.donntu.edu.ua/handle/123456789/18470-
dc.description.abstractПроведено детальное исследование взаимодействия супернуклеофильного реагента 1-метил-4-(оксиминометил)пиридиний йодида (4-ПАМ) с 4–нитрофенилацетатом (ПНФА). На основании данных pH- и концентрационных зависимостей, а также варьирования соотношения ПНФА:4-ПАМ, предложена кинетическая модель этого процесса, найдены константы скоростей каждой из стадий. Проанализировано влияние стабильных гем-диолов (хлоральгидрата и гидратированного 1-метил-4-(оксиминометил)пиридиний йодида) на скорость реакции.en_US
dc.description.sponsorshipOximes are among the most powerful organic supernucleophiles demonstrating high efficiency in the acyl transfers, including cleavage of the toxic organophosphorus compounds. In the reaction of oximolysis of acyl substrates, is of great importance to reach high observed reaction rates as well as to yield an ability of the system to act as a nucleophilic catalyst (turnover) which would provide the efficient decomposition of the large amounts of an acyl substrate. A detailed study of the reaction of supernucleiphilic reagent, 1-methyl-4-(hydroxyiminometyl)pyridinium iodide (4-pam), with 4-nitrophenyl acetate (pnpa) was carried out. Concentration dependences and ph-dependences were investigated. Using the different ratios of pnpa:4-pam, a kinetic model of the overall process was proposed, rate constants for the each stage were found. Effect of the stable gem-diol (chloral hydrate and hydrated 1-methyl-4-(oxyiminomethyl)pyridinium iodide) on the reaction rate was analyzed. Analysis of the reactivity of oxime / chloral hydrate and oxime / hydrated ketone systems demonstrated that observed rate of pnpa cleavage is the sum of the observed reaction rates: oxime interaction with pnpa, and chloral hydrate reaction with pnpa. For the system 4-pam / chloral hydrate / hydrated ketone, observed reaction rate was not differing from that in the absence of ketone. Thus, we can conclude that 4-pam in acetyl group transfer (cleavage of pnpa) acts as a nucleophilic catalyst, and the deacylation step is the rate-determining. Chloral hydrate and 1-methyl-3-acetylpyridinium iodide did not provide increasing deacylation rate. Using of low basicity hydrated carbonyl compounds (e.g. 1-alkyl-3-trifluoroacetyl pyridinium salts) to facilitate deacylation process was proposed.en_US
dc.publisherДонецк, ДонНТУen_US
dc.relation.ispartofseriesНаукові праці ДонНТУ;Серія: Хімія і хімічна технологія, 2013. - Вип.2(21). - С.112-118-
dc.subject4-нитрофенилацетатen_US
dc.subjectперенос ацильной группыen_US
dc.subjectоксимen_US
dc.subjectхлоральгидратen_US
dc.subjectгидратированные кетоныen_US
dc.subjectacyl transferen_US
dc.subjectoximesen_US
dc.subjectchloral hydrateen_US
dc.subjecthydrated ketonesen_US
dc.subject4-nitrophenyl acetateen_US
dc.titleРЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ 1 АЛКИЛ 4 (ОКСИМИНОМЕТИЛ)ПИРИДИНИЙ ГАЛОГЕНИДОВ И ГИДРАТИРОВАННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РЕАКЦИИ РАСЩЕПЛЕНИЯ ПНФАen_US
dc.title.alternativeREACTIVITY OF 1-ALKYL-1-(HYDROXYIMINOMETHYL)PYRIDINIUM HALIDES AND HYDRATED CARBONYL COMPOUNDS IN THE CLEAVAGE OF PNPAen_US
dc.typeArticleen_US
Розташовується у зібраннях:Випуск 2(21)

Файли цього матеріалу:
Файл Опис РозмірФормат 
savs.pdf476,5 kBAdobe PDFПереглянути/Відкрити
Показати базовий опис матеріалу Перегляд статистики


Усі матеріали в архіві електронних ресурсів захищені авторським правом, всі права збережені.