Будь ласка, використовуйте цей ідентифікатор, щоб цитувати або посилатися на цей матеріал: https://ea.donntu.edu.ua/jspui/handle/123456789/18401
Повний запис метаданих
Поле DCЗначенняМова
dc.contributor.authorАнищенко, Виктор Николаевич-
dc.contributor.authorРыбаченко, Владимир Иванович-
dc.contributor.authorЧотий, Константин Юрьевич-
dc.contributor.authorРедько, Андрей Николаевич-
dc.date.accessioned2013-04-11T15:18:37Z-
dc.date.available2013-04-11T15:18:37Z-
dc.date.issued2013-
dc.identifier.issn2074-6652-
dc.identifier.otherУДК 547.57-
dc.identifier.urihttp://ea.donntu.edu.ua/handle/123456789/18401-
dc.description.abstractРяд арилдифенилфосфатов синтезировано в условиях инверсионного трансфазного катализа (ИТФК). Предложена схема реакции фенолов с хлордифенилфосфатом в двухфазной системе H2O/CH2Cl2. В качестве катализаторов использовали производные пиридин-1-оксида. Реакция протекает через стадию образования ионного интермедиата (хлорида 1-(дифеноксифосфорил)оксипиридиния) в органической фазе, что установлено с помощью ИК и 1Н ЯМР спектроскопии. Строение полученных арилдифенилфосфатов подтверждено методами ИК, 1H и 31P ЯМР и элементного анализа.en_US
dc.description.sponsorshipVarious organic phosphates were synthesized using inverse phase transfer catalysis (IPTC). This method was effectively used for phosphorylation of para- substituted phenols (4-methyl-, 4-methoxy-, 4-chloro-, 4-hydro- and 4-nitro-) by diphenyl chlorophosphates. Para- substituted (4-chloro, 4-methyl, 4-methoxy-, 4-morpholino- and 4-dimethylamino-) pyridine-1-oxides were used as IPT catalysts. The reaction proceeds via the formation of an ionic intermediate in the organic phase – 1-(diphenoxyphosphoryl)oxypyridinium chloride, that confirmed by 1H NMR and IR spectroscopy. The 1H NMR spectrum shows shift of β-pyridine-1-oxide protons to the weak field. The IR spectrum shows shift to the high-frequency region of strong band of νP=O (1320 cm 1). Extended reaction scheme of reaction between diphenyl chlorophosphate and phenols in two-phase system H2O/CH2Cl2 was proposed. Effect of catalyst structure on reaction rate and product yield was investigated on the phosphorylation of 4-nitrophenol. With increasing basicity of the catalyst a higher reaction rate and product yield were reached. Initial concentration of catalyst in the aqueous phase strongly influences the reaction rate but not the yield. Initial rates of reaction were measured for characterization of reaction kinetic due to the complexity of process mechanism. The structure of obtained aryl diphenyl phosphates were confirmed by IR, 1H and 31P NMR. The experimental 31P chemical shifts of the synthesized organic phosphates were compared with calculated and good correlations were achieved. Lowest energy structures of phosphates were calculated using ORCA 2.9.0 at the DFT level of theory PBE0/6-31G(2df,p). 31P chemical shifts were predicted using IGLO method and specifically designed IGLO-II and IGLO-III basis sets.en_US
dc.publisherДонецк, ДонНТУen_US
dc.relation.ispartofseriesНаукові праці ДонНТУ;Серія: Хімія і хімічна технологія, 2013. - Вип.1(20). - С.90-96-
dc.subjectDFTen_US
dc.subjectIGLOen_US
dc.subjectфосфорилированиеen_US
dc.subjectИТФКen_US
dc.subjectпиридин-1-оксидen_US
dc.subject1H и 31P ЯМРen_US
dc.subjectИКen_US
dc.titleИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ ФЕНОЛОВ В УСЛОВИЯХ ИНВЕРСИОННОГО ТРАНСФАЗНОГО КАТАЛИЗАen_US
dc.title.alternativeSTUDY OF THE REACTION OF THE PHENOL PHOSPHORYLATION UNDER INVERSE PHASE TRANSFER CATALYSISen_US
dc.typeArticleen_US
Розташовується у зібраннях:Випуск 1(20)

Файли цього матеріалу:
Файл Опис РозмірФормат 
anis.pdf485,38 kBAdobe PDFПереглянути/Відкрити


Усі матеріали в архіві електронних ресурсів захищені авторським правом, всі права збережені.